油類污染物進(jìn)入水環(huán)境后,留在水面上的油類污染物,因光照條件(光催化、自動(dòng)氧化)、溫度、氧化微生物的作用和水文氣象條件的不同使水體中油含量有一定的降低。經(jīng)過風(fēng)化過程,油類污染物在水體中通常以四種狀態(tài)存在,即浮油、乳化油、溶解油和凝聚態(tài)的殘存物(包括海洋漂浮的焦油球以及在沉積物中的殘余物)。
石油類污染物在進(jìn)入水體后,會(huì)在水面上形成厚度不一的油膜。油膜使水面與大氣隔絕,使水中溶解氧減少,從而影響水體的自凈作用,致使水底質(zhì)變黑發(fā)臭。油膜、油滴還可貼在水體中的微粒上或水生生物上,不斷擴(kuò)散和下沉,會(huì)向水體表面和深處擴(kuò)展,污染范圍愈擴(kuò)愈大,破壞水體正常生態(tài)環(huán)境。另外,水面浮油還可萃取分散于水體中的氯烴,如狄氏劑、毒殺芬等農(nóng)藥和聚氯聯(lián)苯等,并把這些毒物濃集到水體表層毒害水生生物。
石油污染破壞水體環(huán)境給漁業(yè)帶來(lái)的損害是多方面的。首先是石油污染能破壞漁場(chǎng),沾污魚網(wǎng)、養(yǎng)殖器材和漁獲物,水體污染可直接引起魚類死亡,造成漁獲量的直接減產(chǎn)。其次表現(xiàn)為產(chǎn)值損失,油污染能使魚蝦類生物產(chǎn)生特殊的氣味和味道,而且這些氣味和味道無(wú)論采取怎樣的加工方法都無(wú)法消除,因此可降低水產(chǎn)品的食用價(jià)值,嚴(yán)重影響其經(jīng)濟(jì)利用價(jià)值。人們?cè)谑秤檬苁蜔N衍生出的致癌物質(zhì)特別是多環(huán)芳烴污染的水產(chǎn)品時(shí),這些致癌物質(zhì)可通過食物鏈的傳遞危及人體的健康和安全。
水體中的石油類污染物主要通過動(dòng)物呼吸、取食、體表滲透和食物鏈傳輸?shù)确绞礁患趧?dòng)物體內(nèi)。水體中石油類污染物含量為0.01~0.10mg/L 時(shí),會(huì)對(duì)水生動(dòng)物產(chǎn)生有害影響,導(dǎo)致其中毒。另外,石油中有些烴類與一些海洋動(dòng)物的化學(xué)信息(外激素)相同,或是化學(xué)結(jié)構(gòu)類似,從而影響這些海洋動(dòng)物的行為。
水體中油類物質(zhì)含量的測(cè)定問題是環(huán)境分析化學(xué)一個(gè)重要而又困難的問題。目前水體中油類測(cè)定常用的方法有:重量法、紫外分光光度法、熒光分光光度法、非分散紅外光度法和三波數(shù)紅外分光光度法等。
重量法是用有機(jī)萃取劑(石油醚或正己烷)提取酸化了的樣品中的油類,將溶劑蒸發(fā)掉后,稱重后計(jì)算油類含量。重量法應(yīng)用范圍不受油品的限制,可測(cè)定含油量較高的污水,不需要特殊的儀器和試劑,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度較高、重復(fù)性較好。缺點(diǎn)是損失了沸點(diǎn)低于提取劑的油類成分,方法操作復(fù)雜,靈敏度低,分析時(shí)間長(zhǎng),并要耗費(fèi)大量的提取劑,而且方法的精密度隨操作條件和熟練程度不同差異很大。因此,該方法較適合動(dòng)植物油含量較高的水體,含油量較高的工業(yè)廢水、石油開采及煉制行業(yè)水體。
紫外分光光度法是利用油類中芳香族化合物和含共軛雙鍵化合物在215~260nm紫外區(qū)的特征吸收測(cè)定油類的含量。該方法是儀器分析油類較好的方法,精密度高,操作簡(jiǎn)單,適用范圍0.05~50mg/L的含油水樣,所用溶劑為石油醚或正己烷,它溶解能力強(qiáng),來(lái)源較廣,毒性小。
熒光分光光度法是根據(jù)有機(jī)物吸收紫外光后發(fā)射出的熒光強(qiáng)度定量。同紫外一樣,產(chǎn)生熒光的物質(zhì)主要是芳香族化合物和含共軛雙鍵化合物。熒光光度法是靈敏的測(cè)油方法,其測(cè)定范圍為0.002~20mg/L,但當(dāng)油品組分中芳烴數(shù)目不同時(shí),所產(chǎn)生的熒光強(qiáng)度差異很大。
紅外光度法是用四氯化碳萃取水中的油類物質(zhì),測(cè)定總萃取物,然后將萃取液用硅酸鎂吸附,經(jīng)脫除動(dòng)植物油等極性物質(zhì)后,測(cè)定石油類。總萃取物和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930 cm-1(CH2基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng))、2960 cm-1(CH3基團(tuán)中的C—H鍵的伸縮振動(dòng))和3030 cm-1(芳香環(huán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng))譜帶處的吸光度A2930、A2960、A3030進(jìn)行計(jì)算。動(dòng)植物油的含量按總萃取物與石油類含量之差計(jì)算。
紅外光度法分為非分散紅外光度法和紅外分光光度法,非分散紅外光度法利用油中烷烴的甲基、亞甲基在近紅外區(qū)34μm附近的特征吸收,紅外分光光度法利用烷烴中甲基、亞甲基及芳烴的碳?xì)湔駝?dòng)3個(gè)波長(zhǎng)的吸收。
非分散紅外光度法由于沒有考慮到芳烴類化合物,當(dāng)油品中芳烴含量超過25%時(shí),它的吸光系數(shù)和通常油品(其中芳烴含量不超過15%)有很大差異。因此,非分散紅外光度法采用的標(biāo)準(zhǔn)油品應(yīng)盡量可能選用與污染源相同或相近的油品。紅外分光光度法充分考慮了烷烴和芳香烴的共同影響,但該方法使用的四氯化碳是國(guó)際公約《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利而議定書》限制使用的試劑。在2019年1月1日正式實(shí)施的HJ 637-2018 《水質(zhì)、石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法》中,將萃取劑由四氯化碳改為了四氯乙烯。